中文名称
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氯乙酸
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中文同义词
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一氯醋酸 氯乙酸
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英文名称
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CHLOROACETIC ACID
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英文同义词
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CHLOROACETIC ACID, MONO- MONOCHLOROACETIC ACID MONO CHLORO ACETIC ACID CHLOROACETATE MCA
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CAS号
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79-11-8
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EINECS号
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201-178-4
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分子式
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C2H3ClO2
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分子量
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94.5
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结构式
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物化性质
密度
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1.58
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熔点
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61-63℃
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沸点
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189℃ at 760 mmHg
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闪点
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71.5℃
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蒸气压
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0.259mmHg at 25℃
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溶解性
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SOLUBLE
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化学性质
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1.具有很强的腐蚀性,能腐蚀皮肤,破坏所有非贵重金属、橡胶和木材等。酸性比醋酸强。无色或淡黄色结晶,有刺激性气味,易潮解。溶于水和乙醇、乙醚等大多数有机溶剂。
2.化学性质:氯乙酸富有反应性,酸性比乙酸强(Ka-3)。其乙醇溶液在紫外线照射下分解成甲醇、乙醛和氯化氢。氯乙酸及其碱金属盐中的氯原子在水溶液中容易被取代。将氯乙酸水溶液回流时,逐渐发生水解生成乙醇酸。若有碱存在能加快水解速度。氯乙酸与氨、胺、肼或苯酚反应时,生成相应的α取代乙酸。与各种醇作用容易生成酯。与磷酰氯反应生成酰氯化合物。在碘存在下进行氯化反应时,生成二氯乙酸和三氯乙酸。
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产品用途
产品用途
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1.用于广泛的有机合成原料。染料工业用于生产靛蓝、萘氨基乙酸类染料;在制药工业用于合成咖啡因、巴比妥、肾上腺素、维生素B6、氨基乙酸、丙二酸酯等药物和中间体;在农药工业用于生产除草剂2,4-D、丁酯、2,4,5-T、硫氰乙酸、α-萘乙酸、草甘磷、甲草胺、乙草胺、丁草胺及杀虫剂乐果等20多种农药;在合成纤维工业用于生产羧甲基纤维素(CMC)和有色金属浮选剂Z-200#,还可用作色层分析试剂等,也可用于食品添加剂、洗涤剂、冷烫精等产品。
2.用作淀粉胶黏剂的酸化剂。还是染料、医药、农药、合成树脂及其他有机合成材料的中间体。染料工业中用于生产靛蓝染料。医药工业中用于合成巴比妥、咖啡因、肾上腺素、维生素B6及氨基乙酸等。农药工业用于生产乐果、2,4,D及其丁酯(除草剂)、2,4,5,T(除草剂及生长刺激剂)、硫氰乙酸及萘乙酸等。氯乙酸也是一种重要的羧甲基化剂,用于制备羧甲基纤维素钠、乙二胺四乙酸等,还用作有色金属浮选剂及色层分析试剂等。
3.用于制农药和用作有机合成中间体。[20]
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生产储运
生产方法
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1.工业生产氯乙酸有三种主要方法。
(1)乙酸氯化法是在碘、磷、硫或磷和硫的卤化物等催化剂存在下,用氯气将乙酸直接氯化而得。除生成氯乙酸外,还有深度氯化的副产物如二氯乙酸、三氯乙酸。此法原料消耗较低,工艺简单,氯乙酸产率可达92%。
(2)三氯乙烯水合法是以93%的硫酸为催化剂,反应温度约160-180℃。此法可得高纯度的氯乙酸,产率可达90%,但副产盐酸较多。
(3)氯乙醇氧化法是在60℃用60%的硝酸氧化,氯乙酸收率超过90%。在北美洲以乙酸氯化法为主,西欧以三氯乙烯水合法为主。我国采用乙酸氯化法生产:将定量的冰醋酸加入反应锅,以冰醋酸重量的3.5%硫黄粉作催化剂,预热至90℃以上,开始通入适量的氯气,两只反应锅串联通氯,主锅控制温度为98±2℃,副锅为85-90℃,通氯速度约70kg/h,待反应锅内物料的相对密度为1.350(80℃)时,即反应到达终点。将反应物抽至酸罐,冷却结晶,液相为少量乙酸、二氯乙酸、氯化硫和少量氯乙酸,分离出结晶体,再在38℃以下把母液抽尽即为成品。每吨产品约产生150公斤母液,可进一步氯化制成二氯乙酸、二氯乙酸甲酯及氯仿。三氯乙烯水合法同时进行水的加成和水解:反应温度160-180℃,反应中硫酸浓度应保持在93%,控制三氯乙烯和水的比例。硫酸消耗不超过50kg,副产30%的盐酸2.57t。工业品氯乙酸为无色或略带淡黄色结晶体。原料消耗定额:冰醋酸(98%)730kg/t、氯气860kg/t、硫磺26kg/t。
精制方法:用氯仿、四氯化碳、苯或水重结晶后,放入真空干燥器中用五氧化二磷或浓硫酸干燥。若需进一步纯化可在硫酸镁存在下蒸馏。馏出物熔化后分步结晶,产品在真空或干燥氮气中贮存。
(4)在乙酸酐存在下往乙酸中通入氯气即可制取氯乙酸:
经蒸馏精制即得氯乙酸成品。
(5)取工业氯乙酸于35~40℃下放置约半个月,渗析出结晶中的液态乙酸和二氯乙酸,然后溶于苯中,蒸出部分苯,停止加热后冷却重结晶,过滤结晶,以去除三氯乙酸,用苯和少量乙醚洗涤,即得无水纯氯乙酸。
2.制法:
于装有搅拌器、温度计、回流冷凝器(连一道气管至氯化氢气体吸收装置)、通气导管(伸入瓶底)的反应瓶(预先称重)中,加入冰醋酸(2)150g(2.5mol),红磷6g,加热至100℃,慢慢通入氯气,保持反应℃在105~110℃之间。直至质量增加约85g,大约需要5h。蒸馏,先收集沸点较低的乙酰氯和未反应的乙酸,再收集150~200℃的馏分。此馏分的液体冷却后固化。尽可能的倾去未固化的液体,将固体物重新蒸馏,收集182~192℃的馏分,冷却后固化mp63℃,得氯乙酸(1)150~175g,收率64%~74%。[21]
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储运条件
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储存注意事项[19] 储存于阴凉、通风良好的专用库房内,实行“双人收发、双人保管”制度。远离火种、热源。库温不超过32℃,相对湿度不超过80%。包装密封。应与氧化剂、还原剂、碱类、食用化学品分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。
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安全信息
RTECS号
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AF8575000
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危险品标志
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F Highly flammable 极易燃物品
N Dangerous for the environment 危害环境的物品
T Toxic 有毒物品
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风险术语
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R25吞食有毒。
R34引起灼伤。
R40少数报道有致癌后果。
R50对水生生物有极高毒性。
R36/37/38刺激眼睛、呼吸系统和皮肤。
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安全术语
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S16远离火源。
S23切勿吸入蒸汽。
S26不慎与眼睛接触后,请立即用大量清水冲洗并征求医生意见。
S36穿戴适当的防护服。
S37戴适当手套。
S45若发生事故或感不适,立即就医(可能的话,出示其标签)。
S61避免释放至环境中。参考特别说明/安全数据说明书。
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危险品运输编号
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UN 1751 6.1/PG 2
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