1.冷却条件下在30%的氢氧化钠溶液中加入30%的过氧化氢,生成过氧化钠溶液;然后在0~10℃下搅拌滴加苯甲酰氯,温度过高会引起过氧化氢分解和苯甲酰氯水解;析出反应生成的过氧化苯甲酰,经冷却、过滤、洗涤,并用2:1的甲醇/氯仿重结晶、干燥(50~70℃)得到产品,产率85%以上。
2.在反应釜内先加入40%以上的烧碱溶液0.75份,加水稀释为30%左右,搅拌下冷却至10℃,滴加30%的双氧水1份,控制反应温度为(10±2)℃。滴加完后,通冷冻盐水使物料温度降至0℃左右,再一边搅拌,一边滴加苯甲酰氯。通过调节苯甲酰氯的滴加速度和加强传热,控制反应温度保持在0℃以下。滴加完苯甲酰氯后,继续保持0℃左右,搅拌反应2~3h。然后静置分层,放出下层废液,加入冰水,边加边搅拌。再静置分层。分出下层的过氧化苯甲酰,进行低温干燥,需储存时应保持成品中含水量25%~30%。
3.将30%的烧碱溶液搅拌下冷却至10℃,滴加30%的双氧水。滴加完后,使物料温度降为0℃左右,再滴加苯甲苯酰氯,然后静置分层,分出下层的过氧化苯甲酰,进行低温干燥,保持成品中含水量25%~30%进行储存。
4.由苯甲酰氯与过氧化氢和碱(或过氧化钠)反应,经冷却、过滤、洗涤、重结晶、干燥而得。
5.以碳酸氢铵为碱性介质,在其他原材料不变的情况下,常温反应合成BPO的新工艺 将一定量苯甲酰氯投入苯甲酰氯贮罐中待用;称量相等质量的双氧水投入反应釜中,开启搅拌;然后加入少量相转移催化剂十二烷基硫酸钠,再将称量好的碳酸铵慢慢投入反应釜中。待碳酸氢铵在双氧水中均匀分布后,以一定的流量逐渐滴加苯甲酰氯至反应釜,并视反应釜的温度情况,调节苯甲酰氯的加入量,保持20℃左右,直至苯甲酰氯全部投完为止。待反应釜中无气体放出即为反应结束。开启无堵塞泵,把物料打至离心机脱水即可得到BPO产品。碳酸氢铵苯甲酰氯合成BPO的反应方程式:
6.将22g无水Na2CO3溶于200mL水中,冰水浴下于15℃左右加入14mL30%H2O2、1mL15%活化剂,并保持温度在15℃左右滴加苯甲酰氯28.0g,滴加完毕后再机械搅拌2h,反应中生成白色粒状结晶品,抽滤,水一次,得白色颗粒产品28.0g。碘量法测定过氧化苯甲酰含量99%以上,水分22.5%,收率90%。
7.制法:
于装有搅拌器、温度计、两个滴液漏斗的反应瓶中,加入10%的双氧水100mL,(0.29mol),冰水浴冷却至5℃左右,同时滴加两种液体:苯甲酰氯(1)28.5(0.2mol)和9.5g氢氧化钠溶于60mL水配成的溶液。控制滴加速度,以保持反应液呈弱酸性。反应中不断析出固体。加完后继续搅拌反应直至无苯甲酰氯的气味。抽滤,水洗,而后用冷乙醇浸泡(除去可能存在的苯甲酸和苯甲酰氯),尽量抽干。风干后得过氧化苯甲酰(1)20g,mp106~108℃,收率85%。[23]