中文名称
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中文同义词
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英文名称
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英文同义词
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CAS号
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EINECS号
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231-748-8
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分子式
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SOCl2
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分子量
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118.98
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结构式
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物化性质
密度
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1.956g/cm3
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熔点
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-105℃
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沸点
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79℃ at 760 mmHg
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闪点
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105 ºC
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折射率
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1.519-1.521
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蒸气压
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100mmHg at 25℃
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溶解性
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REACTS
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化学性质
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1.避免接触酸,碱,水分/潮湿。遇水易分解为二氧化硫和氯化氢。溶于苯、氯仿和四氯化碳中。加热至140℃开始分解生成氯气、二氧化硫和一氯化硫。其氯原子取代羟基或巯基能力显著,有时可以取代二氧化硫、氢或氧。氯化亚砜能与有羟基的酚或醇有机化合物反应生成相应的氯化物,与磺酸反应生成磺酰氯,与格利雅试剂反应生成相应的亚砜化合物。折光能力很强,有如SO2一样令人不愉快的气味。二氯亚砜在稍高于沸点的温度下会发生明显的分解,分解产物为S2Cl2,SO2和Cl2。可溶于苯和三氯甲烷,与水反应生成SO2和HCl。
2.非常活泼,具有强腐蚀性,其蒸气和液体对眼睛、黏膜和皮肤有强烈的刺激作用。操作时应戴防护手套,避免皮肤接触。氯化亚砜须在玻璃瓶内于室温下干燥环境中储存。它与水反应放出有毒气体HCl和SO2,由于SOCl2参与的大部分反应都会放出以上两种气体,所以必须在通风橱中进行操作。SOCl2在高于140 oC时会分解生成Cl2、SO2和S2Cl2,铁和/或锌的杂质会催化加剧该分解反应。
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产品用途
产品用途
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1.用作有机合成的氯化剂,如醇类羟基的氯化、羧酸的氯化、酸酐的氯化、有机磺酸或硝基化合物的氯置换。制造酰基氯化物。制造医药中间体,例如驱虫净、无味合霉素。还用作脱水剂和溶剂。
2.用作有机合成中的氯化剂和氧化剂,如制备酰基氯,有机酸酐等。也用作催化剂。
3.氯化剂。制氯烷、酰氯,磺酰氯,环状酸酐。由酰胺制腈,甲酰胺制异腈。制氨基酸腈、吡啶4一磺酸。合成杂环,芳亚砜脱氧,等等。
4.氯化亚砜是一种常用的氯代试剂[1,2],其反应性能主要受反应物投料比、溶剂、碱等条件影响。此外它还是常用的脱水试剂,用于催化分子内脱水等消除反应。由于氯化亚砜易分解的性质,它还可以用作电解质溶液,例如:AlCl3/SOCl2的介质溶液[3]。
氯磺酸酯或卤代烃的合成 氯化亚砜能与一级、二级和三级醇反应生成特定的氯磺酸酯(等当量反应)。产物的种类决定于反应条件,尤其是反应物的化学计量数、溶剂和使用的碱。如果2当量的醇在吡啶作用下与氯化亚砜反应,将生成亚硫酸二酯。若亚硫酰氯过量,或氯磺酸酯与氯化亚砜反应,将生成相应的卤代烃,并伴随生成HCl和SO2。因此直接将醇与氯化亚砜在碱作用下反应,是将醇转化为卤代烃的有效的方法之一 (式1)[4]。但是对于不饱和烃α-位取代的醇,由于烯醇式中间体的存在,常发生双键上的氯代反应 (式2)[5]。
酰氯的制备 氯化亚砜还广泛应用于制备酰氯。将羧酸或羧酸酐与SOCl2反应(惰性溶剂或直接以SOCl2为溶剂),可得到相应的酰氯,同时生成HCl和SO2(式3)[6]。得到的酰氯可继续与氨基反应得到酰胺,该方法通常可以合并为一步反应 (式4)[7]。
芳香醛或α,β-不饱和醛以及它们的亚硫酸盐衍生物可与氯化亚砜反应。例如:丙烯醛、苯甲醛等的羰基可与氯化亚砜发生加成反应,生成相应的二氯代物和SO2。
脱水反应 目前,氯化亚砜最主要的应用还是作为脱水剂使用。特别是在大分子合成领域中,氯化亚砜被广泛应用于分子内关环 (式5)[8] 等一系列反应。
S-N键的生成 可与氨基反应构建S-N键,这一性质常被用于杂原子的成环反应 (式6)[9]。
C-H键的氧化 氯化亚砜还可以氧化比较活泼的C-H键,生成氯代物或亚氯硫代物 (式7)[10],且反应条件通常比较温和。值得注意的是,此类反应往往很容易发生逆反应,还原成原来的C-H键化合物。
5.用于有机合成,农药及医药工业。[13]
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生产储运
生产方法
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1.氯磺酸法 先将硫黄粉加入反应器中,通入氯气进行反应生成一氯化硫。再将一定量的氯磺酸和一氯化硫加入反应器内,在50℃以下通入氯气进行反应,反应好的物料经粗馏、冷凝,收集130℃以下的料液送至精馏锅,为了使低沸点的二氯化硫转变成一氯化硫留在锅内,则要加入粗品数量的15%~20%硫黄,然后送去精馏,经回流4h,色泽正常后,收集气相75~80℃的馏分,制得亚硫酰氯成品。其反应方程式如下:
2.二氧化硫法 以硫黄、液氯和液体二氧化硫为原料,采用全循环和液相循环法,生产高纯度氯化亚砜矾,纯度99%以上,该方法工艺先进,产品质量稳定,“三废”排放少。
图XVI-4 制备SOCL2的制备
二氯亚砜也叫亚硫酰二氯或氯化亚硫酰。
图制备SOCl2的装置
1—烧瓶1;2—烧瓶2;3—密封磨口
(1).在如图所示的烧瓶1中加入纯净的发烟硫酸,在烧瓶2中加入SCl2。慢慢加热烧瓶1,并用冰水冷却烧瓶2,SO3进入SCl2中即开始发生反应,放出的SO2通过通风柜排出。当反应完成后将1拆除并密封磨口3,在隔绝湿气的条件下慢慢进行蒸馏。然后在中间馏分中加入硫,仔细地分馏数次。获取76~77℃完全无色的馏分为最后产品。
(2).用一装有回流冷凝管的250mL双口烧瓶作反应器,反应器经彻底干燥后放入100g PCl5。冷凝管的上端联接一支CaCl2干燥管,在反应器的另一口中插入一根导气管至瓶底。从导气管中通入经仔细干燥过的SO2气体,摇荡反应瓶以加速反应进行。数小时后,PCl5全部溶解,反应即完成。用高效能的分馏柱仔细分馏产物数次,可得SOCl2产品。
精制方法:工业品的亚硫酸(二)氯中常含有硫酰氯、一氯化硫和二氯化硫等杂质,一般重蒸一次即可使用,但仍带有黄色。若需高纯度的产品,可将450mL亚硫酰(二)氯与12.5g硫加热回流4.5小时,然后用高效分馏柱分馏两次可得无色纯品。也可在亚磷酸三苯酯存在下进行蒸馏精制。
3.在干燥的五氯化磷中通入干燥的二氧化硫气体,在搅拌下边回流边反应,反应放出的热量将五氯化磷熔融:
待五氯化磷完全熔融后,加热混合物并搅拌均匀。然后精馏混合物数次,收集77~80℃馏分,即得试剂氯化亚砜。
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储运条件
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储存注意事项[12] 储存于阴凉、通风的库房。库温不超过30℃,相对湿度不超过75%。保持容器密封。应与碱类等分开存放,切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
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安全信息
RTECS号
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XM5150000
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危险品标志
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C Corrosive 腐蚀性物品
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风险术语
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R14遇水反应剧烈。
R29遇水释放有毒气体。
R35引起严重灼伤。
R20/22吸入及吞食有害。
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安全术语
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S26不慎与眼睛接触后,请立即用大量清水冲洗并征求医生意见。
S45若发生事故或感不适,立即就医(可能的话,出示其标签)。
S36/37/39穿戴适当的防护服、手套和护目镜或面具。
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危险品运输编号
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UN 1836 8/PG 1
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