1.由二氯乙烷氨化法制得。将1,2-二氯乙烷和氨水送入管式反应器中于150-250℃温度和392.3kPa压力下进行热压氨化反应。反应液以碱中和,得到混合游离胺,经浓缩同时除去氯化钠,然后将粗品减压蒸馏,截取195-215℃之间的馏分,即得成品。此法同时联产乙二胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺和多亚乙基多胺,可通过控制精馏塔温度蒸馏胺类混合液,截取不同馏分进行分离而得。
精制方法:用金属钠或无水硫酸钙脱水后减压蒸馏精制。若混有哌嗪时,可与四丙烯进行共沸分离。
2.氨解 将二氯乙烷与氨水以1∶(4~6)(mol)分别由计量泵输入,物料流经乳化混合器后进入管式反应器。在预热段加热至130℃,压力保持约4MPa,物料在反应器中的总停留时间为2min,由针形阀排出,经导管流入中和锅。
3.中和 向中和锅内加入30%的氢氧化钠溶液(按二氯乙烷投料量计算,过量10%),当氨解反应液连续流入中和锅时,大部分释出的氨由锅顶排出,导入氨吸收罐回收供氨解反应用。每批中和反应完成后,移入浓缩塔釜,用夹套加热,使氨驱尽并蒸出大部分水分,此时塔顶温度为96~100℃;浓缩过程中有氯化钠析出,用脱盐箱分离过滤;当塔顶温度为100~110℃之间时,收集馏出物,其中含有少量乙二胺,可再行浓缩回收;塔顶温度110~118℃间的馏出物系30%~70%的乙二胺粗品,经精馏提浓后为70%的乙二胺产品。浓缩釜残物卸出后滤去氯化钠,滤液分两层。上层油状物为乙烯胺类产品混合物,下层为浓碱液,可回收供中和反应用。
4.分馏 将已分离掉碱液的乙烯胺类混合物移入精馏塔釜中,在常压下分馏,当塔顶温度为115~118℃时,收集获得的乙二胺。然后进行减压分馏,在真空度98.64KPa下,分别收集90~140℃馏分为二乙烯三胺,140~180℃馏分为三乙烯四胺,180~200℃馏分为四乙烯五胺,200℃以上全部馏出物为多乙烯多胺;当二氯乙烷与氨的配比为1∶6( 摩尔比)时,按上法可得占产量26%的二乙烯三胺。