1.以甲乙酮和硫酸及氨反应,生成甲乙酮肟,然后与硫酸反应,经水解制得硫酸羟胺(结晶型)和甲乙酮和硫铵副产。
2.由亚硝酸钠和亚硫酸氢铵混合进行反应,于低温下通入二氧化硫使反应物吸收得羟胺二磺酸盐,再进行水解,制得硫酸羟胺。
3.采用硫酸与硝基烃反应亦可制得硫酸羟胺。
2.用亚硫酸氢钠还原亚硝酸钠,酸化后生成羟氨二磺酸钠盐溶液,加热水解生成硫酸羟氨溶液。将34.5g NaNO2和104g NaHSO3分别溶解于300mL和400mL水中,并放入冰盐浴中进行冷却,使温度降至5℃以下。在继续保持低温的条件下将两溶液混合,注意不要让温度高于12℃。继续用冰盐浴进行冷却,使温度降至-5~0℃,用30%左右的稀硫酸进行酸化,直至溶液对刚果红呈弱酸性反应为止,此时即生成羟氨二磺酸钠盐溶液。将所得的溶液加热至沸,羟氨二磺酸钠发生水解,生成硫酸羟氨与硫酸钠的混合溶液。为制取硫酸羟氨的结晶,将上述混合溶液冷却到30℃,并转移至蒸馏瓶中,加入43mL丙酮,静置3h后用30% NaOH溶液进行碱化,直至溶液对石蕊呈弱碱性反应为止。加热至沸进行蒸馏,收集含有丙酮肟的馏分(当5mL馏出液与2mL乙醚一起摇匀,分离出醚层,放在表面皿上蒸发,表面皿上无结晶留下,即表示已达蒸馏终点)。将蒸出的含丙酮肟的馏份移至另一带回流冷凝管的蒸馏瓶中,加入20g硫酸(以100%计),先加热煮沸1h,然后蒸出丙酮馏分。在剩余的溶液中加入1g活性炭,煮沸10min后过滤。将滤液蒸发浓缩至有一层结晶膜形成,冷却结晶,将结晶抽滤干并用少量乙醇洗涤后,于40~45℃下干燥。
4.在搅拌下,将36kg亚硝酸钠缓慢加入160L水、33.3kg无水碳酸钠和3kg醋酸的混合液中,保持温度在8~15℃,然后通入二氧化硫,此时反应物由粥状逐渐变稀,狆 犎值由碱性逐渐变酸性,测含量。将上述合成好的羟胺磺酸钠,在搅拌下加入36kg丙酮,于55~72℃保温10h,降温至40℃以下逐渐加入40%氢氧化钠使ph值为7~8,加热蒸出丙酮肟,当蒸馏到体积为一半时,可通入蒸气进行水蒸气蒸馏,将蒸出的丙酮肟合并,测含量。若加入化学纯硫酸,加完酸后,放置过夜,之后浓缩至原体积的
2/5放冷,过滤,再蒸发至2/3体积,倒入至同体积的乙醇中析出结晶,抽滤,得粗品。水溶液脱色过滤清亮后,倒入同体积乙醇中,即析出结晶,过滤,然后在90~100℃干燥得成品。
过程反应式: