与水反应生成三氧化铬CrO₃及三氯化铬。

制法 2CrCl₃+Cl₂→2CrCl₄

在预先通入二氧化碳并于400℃下干燥的石英管中,放入刚升华精制的无水三氯化铬。以300～350mL/min的流速通入氯气并在700℃下加热。由于生成的四氯化铬和氯气成混合气体逸出,故用导出管将其导出,使之在干冰冷却的石英板上固化。