制法1 用金属锡与稀硫酸反应即可生成硫酸亚锡:
Sn+H2SO4=SnSO4+H2
将120g锡粒加入到130mL浓度为9mol/L硫酸中,加热煮沸数小时,直至锡不再溶解为止。倒出溶液,并用约250mL水与剩余物一起加热,提取出剩余SnSO4。将两部分溶液合并后过滤。在真空下蒸发至生成糊状物后冷却,用布氏漏斗将生成的盐分离出来,并用乙醇洗涤二次后干燥。
制法2[138]用金属锡与硫酸铜溶液反应也可生成硫酸亚锡:
Sn+CuSO4=Cu+SnSO4
将37g硫酸铜(分析纯)溶于300mL水中,并加入15mL硫酸配制成混合溶液。将37g分析纯的金属锡粒加入到该混合溶液中。在不含氧的氮气的保护下加热煮沸溶液,铜沉淀析出,最后溶液变为无色,沉积物的表面由于有锡沉积出来而变为灰色。这时将溶液过滤出来,并在真空旋转蒸发器中快速蒸发至体积约50mL。抽滤除去母液,将得到的硫酸亚锡用乙醇再用乙醚洗涤后在100℃下干燥。向母液中加入乙醇可以再得到一部分结晶,但这部分产品中杂质含量较高。