1.化学性质:乙醇是醇类的代表物质,化学性质如下所示。

① 生成金属衍生物乙醇与钠、钾等碱金属反应生成乙醇化物;低级醇容易发生此反应,有时有着火的危险

2C2H5OH + 2Na→2C2H5ONa + H2

高级醇反应较慢,特别是高级仲醇、叔醇反应速度小,不容易生成醇化物;铝、镁、钙、钡等金属与醇一起煮沸,也能生成醇化物。

② 生成酯醇与有机酸、无机酸反应时脱水生成酯,反应是可逆的

C2H5OH + RCOOH→RCOOC2H5 + H2O

此反应常用强酸、金属盐、离子交换树脂等作催化剂;C2~C5的伯醇反应速度大致相等;仲醇、叔醇的反应性小,而且叔醇在酸性介质中容易脱水生成烯烃,一般用间接的方法制备叔醇的酯;酰氯和酸酐与醇更易进行酯化反应。

③ 生成卤代烷乙醇与卤代氢、亚硫酰氯或卤化磷反应时,羟基被卤原子置换,生成卤代烷。

④ 脱水反应醇的脱水有分子间脱水和分子内脱水两种方式;分子间脱水生成醚,分子内脱水生成烯烃。反应按哪种方式进行取决于醇的结构和反应条件;一般高温有利于生成烯烃,低温有利于生成醚;叔醇易脱水成烯,难以得到醚;反应常在催化剂存在下进行,常用的催化剂有硫酸、磷酸、三氧化二铝、磷酸铝等。

⑤ 缩醛的生成乙醇在室温下与醛反应生成半缩醛,并放出热量。在酸性催化剂如HCl、H2SO4或CaCl2存在下,进一步与1mol醇反应生成缩醛。

⑥ 氧化反应伯醇氧化生成醛,醛再继续氧化成羧酸。仲醇氧化生成酮。叔醇难氧化,但在剧烈的条件下氧化生成碳原子数较叔醇少的产物。常用的氧化剂有重铬酸钠、硫酸或三氧化铬和冰乙酸。乙醇氧化生成乙醛或乙酸。

⑦ 脱氢反应伯醇或仲醇的蒸气在高温下通过脱氢催化剂如铜、银、镍或铜氧化铬时,则脱氢生成醛或酮。叔醇不能脱氢,只能脱水成烯烃。

⑧ 其他乙醇易与乙烯酮、环氧乙烷、异氰酸酯等反应性大的物质发生反应,分别生成乙酸酯、烷氧基醇和氨基甲酸乙酯;乙醇用漂白粉溶液氧化生成氯仿,用碘和氢氧化钾氧化生成碘仿;与不含亚硝酸的硝酸作用生成硝酸乙酯;与汞和过量的硝酸作用生成雷酸汞Hg(ONC)2;与氧化汞和氢氧化钠一起加热生成爆炸性物质C2Hg6O4H2。

2.与铬酸、次氯酸钙、过氧化氢、硝酸、硝酸铂、过氮酸盐及氧化剂反应剧烈,有发生爆炸的危险。易挥发,极易燃烧,火焰淡蓝色。蒸气与空气能形成爆炸混合物,爆炸极限4.3%~19.0%(vol)。具有吸湿性,与水形成共沸混合物。微毒。

3.稳定性^[26]  稳定

4.禁配物^[27]  强氧化剂、酸类、酸酐、碱金属、胺类

5.聚合危害^[28]  不聚合

1.乙醇是重要的有机溶剂,广泛用于医药、涂料、卫生用品、化妆品、油脂等各个方法,占乙醇总耗量的50%左右。乙醇是重要的基本化工原料,用于制造乙醛、乙二烯、乙胺、乙酸乙酯、乙酸、氯乙烷等等,并衍生出医药、染料、涂料、香料、合成橡胶、洗涤剂、农药等产品的许多中间体,其制品多达300种以上,但目前乙醇作为化工产品中间体的用途正在逐步下降,许多产品例如乙醛、乙酸、乙基乙醇已不再采用乙醇作原料而用其他原料代替。75%的乙醇水溶液具有强杀菌能力,是常用的消毒剂。经过专门精制的乙醇也可用于制造饮料。与甲醇类似,乙醇可作能源使用。有的国家已开始单独用乙醇作汽车燃料或掺到汽油(10%以上)中使用以节约汽油。

2.用作黏合剂、硝基喷漆、清漆、化妆品、油墨、脱漆剂等的溶剂以及农药、医药、橡胶、塑料、人造纤维、洗涤剂等的制造原料,还可作防冻液、燃料、消毒剂等。在微电子工业中,用作脱水去污剂,可与去油剂配合使用。

3.用作分析试剂,如作溶剂。还用于制药工业。

4.用于电子工业,用作脱水去污剂及去油剂配料。5.用于溶解一些不溶于水的电镀有机添加剂,在分析化学中也用作六价铬的还原剂。

5.用于制酒工业、有机合成、消毒以及用作溶剂。^[30]

1. 发酵法:将富含淀粉的农产品如谷类、薯类等或野生植物果实经水洗、粉碎后,进行加压蒸煮,使淀粉糊化,再加入适量的水,冷却至60℃左右加入淀粉酶,使淀粉依次水解为麦芽糖和葡萄糖。然后加入酶母菌进行发酵制得乙醇。

2. 水合法:以乙烯和水为原料,通过加成反应制取。水合法分为间接水合法和直接水合法两种。间接水合法也称硫酸酯法,反应分两步进行。先把95-98%的硫酸和50-60%的乙烯按2:1(重量比)在塔式反应器吸收反应,60-80℃、0.78-1.96MPa条件下生成硫酸酯。

第二步是将硫酸酯在水解塔中,于80-100℃、0.2-0.29MPa压力下水解而得乙醇,同时生成副产物乙醚。烯直接与水反应生成乙醇。

直接水合法即一步法。由乙烯和水在磷酸催化剂存在下高温加压水合制得。本法流程简单、腐蚀性小,不需特殊钢材,副产乙醚量少,但要求乙烯纯度高,耗电量大。

无论用发酵法或乙烯水合法,制得的乙醇通常都是乙醇和水的共沸物,即浓度为95%的工业乙醇。为获得无水乙醇,可用下列方法进一步脱水。(1)用生石灰处理工业乙醇,使水转变成氢氧化钙,然后蒸出乙醇,再用金属钠干燥;这是最老的方法。(2)共沸精馏脱水是目前工业上常用的方法。(3)用离子交换剂或分子筛脱水,然后再精馏。

3.在磷酸、硅藻土催化剂存在下,乙烯直接与水反应生成乙醇。

4.以工业乙醇为原料,经脱水处理,再在高效精馏塔内进行精馏,所得成品用微孔滤膜过滤即可。

5.选择含氧化钙高,铁、镁、硫杂质少的干燥生石灰,破碎成直径30mm 的小块,并去除老灰、石头及消石灰,然后与2倍质量的工业乙醇混合,加热使乙醇回流,约18h后,脱水结束。快速蒸出乙醇,经精馏,去除少量头液,即可得99.5%以上的试剂无水乙醇。也可将95%的乙醇通过孔径4.2×10^-9的Na型分子筛进行脱水和脱甲醇,然后再精馏。该分子筛可于400～500℃高温 下 烘3h,活 化 后,重 新使用。

6.以乙二醇醋酸钾溶液为萃取剂,与工业乙醇等量混合后,在高效精馏塔中精馏,可获得99.7%以上的无水乙醇。

7.用戊烷或石油醚作为共沸剂于0.3～0.7MPa下精馏,可获得99.9%以上的无水乙醇。

8.在带有氯化钙干燥管的容器中加入制得的无水乙醇和适量金属钙,使金属钙充分吸收水分后,蒸馏可得符合气相色谱标准的无水乙醇,乙醇含量大于99.95%。也可以工业乙醇为原料,经恒沸精馏、气相制备色谱分离和纯化而得符合气相色谱标准的无水乙醇。

9.纯制制绝对乙醇时,可用金属镁或金属钠去除无水乙醇中的微量水份。含水量较大的乙醇不能直接用来制绝对乙醇。用金属镁去除水份的方法:在装有回流冷凝器(顶端带氯化钙干燥管〕的1升园底烧瓶中,依次放入2一3克洁净的镁条,0.3克碘和30毫升99.5帕乙醇,在水浴上加热至碘粒完全消失(如果不起反应,可再加入几小粒碘)。继续加热,待镁完全溶解后,加入500毫升99.5%乙醇。回流1小时后,蒸出乙醇,弃去10毫升前馏分,其余收集于干燥瓶内贮存。此乙醇的纯度>99.95%。用金属钠去除水份的方法:装置同上。将500毫升99.5%乙醇和3.5克钠依次加入瓶中,待完全作用后,再加入几粒沸石和12.5克丁二酸乙醋或14克邻苯二甲酸二乙醋,回流2小时,然后蒸馏。弃去10毫升前馏分,其余收集于干燥的瓶内贮存。乙醇中微量水分测定:加入乙醇铝的苯溶液,若有大量白色沉淀生成,表明乙醇中水分含量超过0.05%。

储存注意事项^[29] 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过37℃。保持容器密封。应与氧化剂、酸类、碱金属、胺类等分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。