中文名称
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吡啶
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中文同义词
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氮(杂)苯 无水吡啶 氮环 一氮三烯六环 氮杂苯 纯吡啶 吡啶(溶剂用) 乙烯甲醇 蒜醇
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英文名称
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PYRIDINE
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英文同义词
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PYRIDINE ANHYDROUS AZABENZENE PYRIDIN PYR AI3-01240 AZINE CP32 NCI-C55301 PIRIDINA PIRYDYNA PYRIDIN(1.MODIFIKATION) PYRIDINECARBOXYLICACID,2-(4,5-DIHYDRO-4-METHYL-4-(1-METHYLETHYL)-5-OXO-1H-IMIDAZOL-2-YL)-5-METHYL
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CAS号
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110-86-1
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EINECS号
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203-809-9
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分子式
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C5H5N
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分子量
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79.10
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结构式
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物化性质
密度
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0.978
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熔点
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-42℃
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沸点
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115-116℃
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闪点
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17℃
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折射率
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1.5085-1.5105
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蒸气压
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23.8 mm Hg ( 25 ℃)
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蒸气密度
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2.72 (vs air)
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溶解性
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Miscible
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化学性质
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1.常温常压不分解。禁止与酸类、强氧化剂、氯仿接触。不宜使用铜制容器。贮存时避免和强氧化剂如过氧化物、硝酸等放在一起。
化学性质有弱碱性(Kb 2.3×10-9,pKa 5.17),碱性比哌啶(Kb 1.6×10-3)弱,但比苯胺(Kb3.8×10-10)稍强。吡啶除与盐酸、氢溴酸、苦味酸等生成盐外,与三氟化硼也能组成化合物。与锌、汞、钴、镍等金属盐类组成加成化合物。与卤代烷作用生成季铵盐。在金属催化剂存在下易被氢还原成哌啶。若用电解还原也主要生成哌啶,用氢化铝锂还原生成二氢吡啶,用氢化硼钠还原生成四氢吡啶。
2.吡啶对氧化剂比较稳定,不被硝酸、氧化铬、高锰酸钾等所氧化,故在用高锰酸盐进行的氧化反应中可作溶剂使用。对过氧化氢或过酸作用变成N-氧化物(C5H5NO)。
3.吡啶很难发生亲电取代反应,也不发生Friedel Crafts反应。硝化时需要300℃的高温才能得到3-硝基吡啶,且收率低。但容易发生亲核取代反应。例如与氨基钠作用生成2-氨基吡啶。用铂或碱作催化剂与重水作用时,吡啶第二位的氢可与重氢发生交换。
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产品用途
产品用途
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1.用于制造维生素、磺胺类药、杀虫剂及塑料等。除用作医药、各种吡啶化合物的原料外,在化学工业和实验室中作碱性溶剂使用。也是脱酸剂和酰化反应的优良溶剂,因为吡啶能与酰化剂结合形成N-酰基吡啶合物。吡啶与金属盐类或有机金属化合物组成的吡啶溶液,以络合物的形式用作聚合反应、氧化反应、丙烯腈的羰基化反应等的催化剂。还可用作硅橡胶稳定剂,阴离子交换膜的原料等。
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生产储运
生产方法
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1.将乙醛(1.648mol)、37%甲醛(1.665mol)和氨(3.096mol)的混合物,于432℃反应,催化剂为SiO2-Al2O3-Bi2O3,吡啶收率为48.4%。同时还生成β-甲基吡啶,改变操作条件,可调节吡啶和甲基吡啶和甲基吡啶的收率。此外,1,5-戊二胺盐酸盐,经加热环合,在Pt催化剂存在下脱氢也可制得吡啶。
精制方法:主要杂质是水和它的同系物。水可用氢氧化钾、氢氧化钠、氧化钡、氧化钙或金属钠回流后蒸馏除去。也可用4A型分子筛、氢化钙、氢化铝锂脱水。工业上常用与苯或甲苯组成的共沸混合物进行共沸蒸馏脱水。同系物的分离除用分馏法外,可用与氯化锌或氯化汞形成加成化合物的方法精制。例如,将424g氯化锌和365mL水配成的溶液与173mL的浓盐酸和345mL 95.6%乙醇混合,加入500mL新蒸馏的吡啶。经过一段时间后,组成为2C5H5N·ZnCl2的产物从溶液中结晶析出。过滤后用无水乙醇重结晶两次。将此晶体用浓氢氧化钠溶液分解(每100g晶体用氢氧化钠26.7g)。过滤,将所得游离吡啶用固体氢氧化钾或氧化钡干燥后分馏。为分离吡啶的同系物,也可以在搅拌下将吡啶加入草酸的丙酮溶液中。吡啶形成草酸盐沉淀,过滤后用冷的丙酮洗涤,再加碱使吡啶再生。吡啶中所含的非碱性杂质,可以在酸性溶液中用水蒸气蒸馏除去。此外,尚有用氧化剂处理的精制方法。例如将135mL吡啶,2.5L水,90g高锰酸钾于100℃搅拌2小时,放置15小时后过滤,滤液中加入约500g氢氧化钠使吡啶分离。倾出吡啶,用氧化钙回流3小时后蒸馏。
2.对焦化过程中生成的焦炉气中的吡啶碱进行回收处理得到吡啶。或者由乙醛、甲醛和氨的混合物反应可得吡啶。也可以将1,5-戊二胺盐酸盐加热环合,在铂催化剂存在下脱氢制得吡啶。
3. 取工业吡啶为原料,通过常压精馏收集其114~116℃馏份,装入棕色玻璃瓶中即为成品。为制备色谱纯吡啶,可以氮气为载气,在制备气相色谱仪上注入工业吡啶,通过分离收集其主峰组分,然后装入玻璃安瓿瓶中密封即可。
4.以醛或酮与氨为原料的合成法最普通的吡啶类的工业合成法是用价廉易得的各种醛或酮和氨反应,得到各种各样的吡啶。饱和脂肪醛和氨的反应,3mol饱和脂肪醛和1mol氨形成吡啶环。理论上,氨的用量是醛或酮的1/2或1/3,但为防止收率及催化剂活性下降,通常过量0.9~9倍。反应条件是,混合气空速为500~1000/h,反应温度为400~500℃。通常用氧化铝氧化硅系的催化剂,为提高收率、延长催化剂的寿命及便于再生而配入各种金属。反应式如下:
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储运条件
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1.储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。
2.应与氧化剂、酸类、食用化学品分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。
3.禁止使用易产生火花的机械设备和工具。
4.储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
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安全信息
RTECS号
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UR8400000
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危险品标志
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F Highly flammable 极易燃物品
N Dangerous for the environment 危害环境的物品
T Toxic 有毒物品
Xn Harmful 有害物品
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风险术语
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R11高度易燃。
R21与皮肤接触有害。
R23吸入有毒。
R24与皮肤接触有毒。
R25吞食有毒。
R20/21/22吸入、皮肤接触及吞食有害。
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安全术语
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S26不慎与眼睛接触后,请立即用大量清水冲洗并征求医生意见。
S28不慎与皮肤接触后,立即用大量肥皂水冲洗。
S36穿戴适当的防护服。
S37戴适当手套。
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危险品运输编号
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UN 1282 3/PG 2
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危险类别
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3
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危害
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Highly Flammable/Harmful
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fluka brand f codes
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3-10
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毒性
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GRAS(FEMA)。作为香料可安全用于食品(FDA,§172.515,2000)。
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